太陽(yáng)能光電催化分解水制氫機(jī)遇和挑戰(zhàn)
水制氫是利用太陽(yáng)能制備燃料的理想途徑之一，近半個(gè)世紀(jì)以來(lái)，各國(guó)科 學(xué)家們不懈努力，致力于發(fā)展高效、穩(wěn)定的太陽(yáng)能光電催化分解水體系；诿绹(guó)能源部 H2A模型的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析表明，當(dāng)大規(guī)模光電催化分解水制氫效率達(dá)到10%以上時(shí)，該技術(shù) 即具有可比擬化石資源的巨大競(jìng)爭(zhēng)力。目前，采用單一吸光半導(dǎo)體材料構(gòu)筑的光電可實(shí)現(xiàn) 高約2.5%的太陽(yáng)能制氫效率。1 但是，運(yùn)用光伏電池驅(qū)動(dòng)電解水反應(yīng)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)30%的轉(zhuǎn)化 效率，這為光電催化制氫效率的進(jìn)一步提升展示了良好的愿景。2 這一技術(shù)中，較高的光吸 收效率（ ）、高效的電荷分離過(guò)程（ ）以及快速的表面反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（ ）是構(gòu) 建高性能光電催化制氫器件不可或缺的三個(gè)重要因素 。
電化學(xué)制氫以及太陽(yáng)能電解水制氫是提供可持續(xù)供應(yīng)氫能的有效途徑，可以用于燃料電池汽車(chē)或者其他儲(chǔ)氫動(dòng)力設(shè)備。 通過(guò)環(huán)境友好的電催化和光電化學(xué)(PEC)分解水制氫是一種非常有前景的清潔能源提供方案，其中可以改變反應(yīng)速率、效率和選擇性的催化劑在這些析氫體系中扮演著關(guān)鍵的角色。 大規(guī)模和可持續(xù)地的析氫前提是需要使用高效、地球儲(chǔ)量豐富的催化劑來(lái)取代目前商業(yè)化的鉑和其他貴金屬催化劑。 通常水分解反應(yīng)包括包括析氧反應(yīng)(HER)和析氫反應(yīng)(OER)兩個(gè)半反應(yīng)，HER和OER是電解水制氫和光解水(包括光催化和光電化學(xué)催化分解水)制氫的核心步驟，高效分解水制氫器件需要高效的析氫催化劑和析氧催化劑以降低水分解的能耗并提高器件的效率。 然而，一直以來(lái)貴金屬都是HER和OER電催化劑活性高的催化劑，其高昂的成本大地限制了分解水制氫器件的大規(guī)模應(yīng)用。 近年來(lái)科研人員持續(xù)探索致力于將過(guò)渡金屬發(fā)展成高活性堿性析氫電催化劑以降低成本，然而很多催化劑的活性與貴金屬相比還有很大的差距。 在過(guò)去的幾年里，過(guò)渡金屬基的氧化物、硫化物和氫氧化物和作為非傳統(tǒng)的水分解電催化劑通過(guò)與其他納米導(dǎo)電材料結(jié)合以提高催化劑的電子導(dǎo)電性能，通過(guò)精確調(diào)節(jié)它們的形態(tài)來(lái)提高催化劑的活性，通過(guò)對(duì)催化劑的細(xì)微結(jié)構(gòu)的變化可以實(shí)現(xiàn)性能的大幅度提升。 1 可見(jiàn)光催化裂解水制氫：納米催化結(jié)構(gòu)及反應(yīng)機(jī)制的研究進(jìn)展 REVIEW Recent Advances in Visible-Light-Driven Photoelectrochemical Water Splitting: Catalyst Nanostructures and Reaction Systems 上海交通大學(xué)上官文峰課題組對(duì)基于納米材料和納米機(jī)構(gòu)的不同光電化學(xué)(PEC)裂解水制氫系統(tǒng)的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述。包括Au納米顆粒修飾TiO2納米線(xiàn)電、Pt/CdS/CGSe電、p–n結(jié)、Z型反應(yīng)機(jī)制(Bi2S3/TNA、 Pt/SiPVC等，并總結(jié)了該領(lǐng)域現(xiàn)存的問(wèn)題以及相關(guān)前瞻性解決方案。 From Two-Phase to Three-Phase: The New Electrochemical Interface by Oxide Electrocatalysts 新加坡南洋理工大學(xué)徐梽川副教授闡述了電化學(xué)界面已從經(jīng)典的兩相界面演變?yōu)槿嘟缑?/strong>（金屬氧化物，碳載體和電解液），并且三相界面很可能是電化學(xué)反應(yīng)性的關(guān)鍵活性位點(diǎn)，并提出了電導(dǎo)率不應(yīng)該是協(xié)同效應(yīng)起源的觀(guān)點(diǎn)。 3 泡沫鎳表面生長(zhǎng)三維鈷錳硫化物納米片：雙功能水裂解電催化劑 ARTICLE 暨南大學(xué)化學(xué)與材料學(xué)院袁定勝教授等通過(guò)溶劑熱法在泡沫鎳上成功負(fù)載雙金屬鈷錳硫化物。研究結(jié)果表明，通過(guò)將Co9S8與MnS結(jié)合實(shí)現(xiàn)對(duì)CMS/Ni形貌的調(diào)節(jié)，制備得到的三維CMS/Ni納米片具有明顯增加的電化學(xué)活性面積以及電荷傳輸能力。 測(cè)試結(jié)果表明，CMS/Ni電在堿性介質(zhì)中對(duì)析氫反應(yīng)和析氧反應(yīng)表現(xiàn)出很好的性能，與純Co9S8/Ni和MnS/Ni相比具有明顯的優(yōu)勢(shì)。更重要的是，這種多功能的CMS/Ni可以在1.47V的電位下催化雙電系統(tǒng)中的水分解，并且該電解槽可以由1.50 V商用干電池有效驅(qū)動(dòng)。 4 具有優(yōu)異析氧反應(yīng)催化活性的新型Co3O4納米顆粒/氮摻雜碳復(fù)合材料 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，以花簇狀ZIF-67作為前驅(qū)體制備的Co3O4/NPC復(fù)合材料，其催化活性?xún)?yōu)于以菱形十二面體和空心球狀ZIF-67為前驅(qū)體制備的Co3O4/NPC材料。 首先，獨(dú)特的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)允許電和電解質(zhì)之間的緊密接觸區(qū)域，從而促進(jìn)界面電荷轉(zhuǎn)移。其次，高度無(wú)序的結(jié)構(gòu)提供更多的活性位點(diǎn)。后，花狀碳基質(zhì)結(jié)構(gòu)具有很好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，可大大提高催化劑的穩(wěn)定性。 5 高效光解水制氫催化劑：g-C3N4/TiO2納米管陣列異質(zhì)結(jié) 這種異質(zhì)結(jié)構(gòu)光解水催化效率的提升可歸因于：增加了TiO2納米管陣列的太陽(yáng)光吸收波段范圍、加速了載流子遷移、抑制了光生電子-空穴對(duì)的復(fù)合。 6 二硫化鉬納米片陣列/還原石墨烯空心球作為雙功能析氫催化劑和超級(jí)電容器電 南開(kāi)大學(xué)電子信息與光學(xué)工程學(xué)院楊大馳教授課題組采用雙模板法構(gòu)建超薄MoS2納米陣列/石墨烯空心球復(fù)合材料，并將其應(yīng)用在HER電催化劑和超級(jí)電容器上。構(gòu)建的h-rGO@MoS2，由于其高的比表面積和良好的電導(dǎo)率，表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率電容和顯著的循環(huán)穩(wěn)定性。
二硫化鉬(MoS2)作為析氫反應(yīng)催化劑和超級(jí)電容器電材料而備受關(guān)注，但是二硫化鉬本征導(dǎo)電性較差以及材料容易團(tuán)聚大大影響其催化活性以及電容特性。
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